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涂料中VOC測試方法的建議與展望

發表時間:2018.01.19 10:30

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    近(jin)年來,我國頻繁發生大規模(mo)持續(xu)霧霾天氣(qi),約1/4國土面積、6億人受到(dao)影響(xiang)(xiang),大氣(qi)污(wu)染防治(zhi)工作(zuo)形勢嚴峻(jun)。環境空氣(qi)中的(de)(de)(de)PM2.5主要來自兩方面:一是直接排放,二是二次(ci)顆(ke)粒(li)(li)物。VOC作(zuo)為重要的(de)(de)(de)二次(ci)顆(ke)粒(li)(li)物,對霧霾的(de)(de)(de)形成和(he)區域分布具有重大影響(xiang)(xiang)。

    涂(tu)(tu)料行業(ye)是大氣污染防治(zhi)計劃中(zhong)的(de)(de)重點行業(ye),其VOC排(pai)放是形成(cheng)PM2.5的(de)(de)重要(yao)來(lai)源。加大涂(tu)(tu)料中(zhong)VOC的(de)(de)控(kong)制力度(du),對(dui)于大氣污染防治(zhi)至關(guan)重要(yao),而如何界定(ding)涂(tu)(tu)料中(zhong)的(de)(de)VOC并準確測定(ding)其含量,是分析工作(zuo)者一直(zhi)以來(lai)研(yan)究(jiu)探討的(de)(de)課題。

    1 VOC定義的現狀(zhuang)

    目(mu)前,國際上對(dui)VOC有多(duo)種定義,

    世界衛生(sheng)組織(WHO):熔點低于(yu)室溫而沸點在50~260℃的(de)揮發性有機化(hua)合(he)物(wu)的(de)總稱

    國際標準化組(zu)織(ISO):在所處環境(jing)的(de)正常溫(wen)度和(he)壓力下,能自(zi)然蒸發的(de)任何有機液體或固體

    美(mei)國政府:在大(da)氣(qi)中(zhong)具有(you)光化(hua)學活性的(de)化(hua)合物(wu)(wu),而任(ren)何其(qi)他的(de)化(hua)合物(wu)(wu)被定(ding)義為豁免化(hua)合物(wu)(wu)

    歐盟:在101.3kPa標準壓力下,沸點最高可達250℃的揮發性有機化合物

    中(zhong)國:在101.3kPa標準壓(ya)力(li)下,任(ren)何(he)初沸(fei)點低于或等于250℃的有機化(hua)合(he)物(wu)

    用氣相色(se)譜(pu)(pu)法(fa)測定VOC含量(liang)時,均(jun)以沸點(dian)為251℃的己二酸二乙酯(zhi)或沸點(dian)為252.6℃的十(shi)四烷作(zuo)為色(se)譜(pu)(pu)分離的標記物。至于我國的VOC定義是(shi)否(fou)更(geng)科學、更(geng)合理,還有待同(tong)行繼續探討和研究。

    2 我(wo)國VOC測試方法的現狀

    有了(le)VOC的(de)(de)(de)(de)(de)(de)定義(yi),必然(ran)就(jiu)會有對(dui)(dui)VOC含量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)測試方法(fa)需(xu)求(qiu)。目前(qian),國內(nei)外對(dui)(dui)VOC測試方法(fa)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)意見(jian)比較(jiao)統一(yi)(yi),即為(wei):在(zai)規(gui)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)條件(jian)下,所測得涂(tu)(tu)料(liao)中存(cun)在(zai)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)揮發性(xing)有機(ji)化(hua)合物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)含量。此處的(de)(de)(de)(de)(de)(de)“規(gui)定的(de)(de)(de)(de)(de)(de)條件(jian)”概念(nian)較(jiao)為(wei)寬泛(fan),因(yin)此這也是行業內(nei)最為(wei)關注(zhu)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)問題之一(yi)(yi)。ISO11890中述及“所需(xu)考(kao)慮的(de)(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)合物的(de)(de)(de)(de)(de)(de)性(xing)質和(he)數量將取(qu)決于涂(tu)(tu)料(liao)應(ying)(ying)用的(de)(de)(de)(de)(de)(de)領(ling)域”,即:對(dui)(dui)于涂(tu)(tu)料(liao)產品(pin)的(de)(de)(de)(de)(de)(de)不(bu)同應(ying)(ying)用領(ling)域來說(shuo),VOC含量的(de)(de)(de)(de)(de)(de)測定或其計算方法(fa)以(yi)及限量值(zhi)應(ying)(ying)通(tong)過法(fa)規(gui)規(gui)定或雙方約定來確定。在(zai)這方面,我(wo)國的(de)(de)(de)(de)(de)(de)涂(tu)(tu)料(liao)產品(pin)標準和(he)VOC測定方法(fa)標準已經走(zou)在(zai)了(le)世界的(de)(de)(de)(de)(de)(de)前(qian)列(lie)。

    為了提高我國(guo)國(guo)家(jia)(jia)標準采用(yong)國(guo)際(ji)(ji)標準的(de)(de)比例并及時(shi)跟(gen)蹤國(guo)際(ji)(ji)標準,使我國(guo)的(de)(de)基礎標準與國(guo)際(ji)(ji)接(jie)軌,在中(zhong)(zhong)國(guo)石油(12.51,0.00,0.00%)和(he)(he)(he)(he)化(hua)學工業(ye)聯合(he)會的(de)(de)領導下,由全國(guo)涂(tu)料(liao)(liao)和(he)(he)(he)(he)顏料(liao)(liao)標準化(hua)技(ji)術(shu)委員會秘書(shu)處于2009年組(zu)織完成了《涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)揮發性(xing)有機(ji)化(hua)合(he)物(wu)(VOC)含(han)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)測定(ding)(ding)》系(xi)列(lie)國(guo)家(jia)(jia)標準3項,即(ji):GB/T23984—2009《色(se)漆(qi)(qi)和(he)(he)(he)(he)清漆(qi)(qi)低VOC乳膠(jiao)漆(qi)(qi)中(zhong)(zhong)揮發性(xing)有機(ji)化(hua)合(he)物(wu)(罐(guan)內VOC)含(han)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)測定(ding)(ding)》、GB/T23986—2009《色(se)漆(qi)(qi)和(he)(he)(he)(he)清漆(qi)(qi)揮發性(xing)有機(ji)化(hua)合(he)物(wu)(VOC)含(han)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)測定(ding)(ding)氣相色(se)譜法》和(he)(he)(he)(he)GB/T23985—2009《色(se)漆(qi)(qi)和(he)(he)(he)(he)清漆(qi)(qi)揮發性(xing)有機(ji)化(hua)合(he)物(wu)(VOC)含(han)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)測定(ding)(ding)差值法》,分別適(shi)用(yong)于VOC含(han)量(liang)(liang)(liang)在0.01%~0.1%、0.1%~15%、>15%的(de)(de)三部分涂(tu)料(liao)(liao)體(ti)系(xi)。該(gai)系(xi)列(lie)國(guo)家(jia)(jia)標準系(xi)統地提升和(he)(he)(he)(he)完善了我國(guo)評價涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)VOC含(han)量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)測試標準體(ti)系(xi),并使我國(guo)涂(tu)料(liao)(liao)VOC含(han)量(liang)(liang)(liang)測試技(ji)術(shu)進入了國(guo)際(ji)(ji)先進水平的(de)(de)行列(lie)。

    近年來,全國涂料(liao)(liao)和(he)顏料(liao)(liao)標(biao)(biao)(biao)準化技術委員會為(wei)促進我(wo)國涂料(liao)(liao)的低污染化,從(cong)維(wei)護涂料(liao)(liao)生產(chan)(chan)、施(shi)工和(he)使用人(ren)員的健康考慮,從(cong)維(wei)護人(ren)居環境和(he)自然(ran)生態出發,提出了《涂料(liao)(liao)中有(you)害(hai)物質限量》系列(lie)標(biao)(biao)(biao)準,如GB18582—2008、GB24613—2009、GB24408—2009、GB24409—2009、GB24410—2009等。這(zhe)些標(biao)(biao)(biao)準對多(duo)種涂料(liao)(liao)中VOC的含量均進行了限值規(gui)定(ding),并建立了諸(zhu)多(duo)VOC測(ce)試方法,為(wei)后期其他類(lei)似產(chan)(chan)品(pin)標(biao)(biao)(biao)準或方法標(biao)(biao)(biao)準的制訂奠定(ding)了技術基礎。

    3 涂料中(zhong)VOC測試方法展望

    隨著(zhu)我(wo)國(guo)涂(tu)(tu)料(liao)技術的(de)(de)(de)發(fa)展及(ji)環保法規(gui)的(de)(de)(de)日益(yi)健全(quan),環境友好型涂(tu)(tu)料(liao)產品越來越多(duo),涂(tu)(tu)料(liao)中(zhong)VOC含量(liang)必將越來越低。同時(shi),隨著(zhu)現代測(ce)試(shi)設(she)備(bei)和儀(yi)器的(de)(de)(de)發(fa)展,涂(tu)(tu)料(liao)檢測(ce)技術在不斷更新,對涂(tu)(tu)料(liao)中(zhong)VOC的(de)(de)(de)測(ce)試(shi)方(fang)法將有(you)新的(de)(de)(de)要求。為(wei)(wei)順應未來的(de)(de)(de)發(fa)展,我(wo)國(guo)還需不斷完善(shan)VOC測(ce)試(shi)方(fang)法標(biao)準,為(wei)(wei)各(ge)類用戶在進行(xing)質(zhi)量(liang)管理、市場監督(du)方(fang)面(mian)提供更為(wei)(wei)科學的(de)(de)(de)依據,因此建議制(zhi)定一些更為(wei)(wei)切合涂(tu)(tu)料(liao)行(xing)業實際情況的(de)(de)(de)VOC含量(liang)測(ce)試(shi)方(fang)法。

    3.1 建(jian)立涂(tu)膜(mo)釋(shi)放(fang)到空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)VOC含量的(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)——環(huan)境艙/氣(qi)(qi)(qi)相色譜法(fa)涂(tu)料(liao)在(zai)生產(chan)和施(shi)工過程中(zhong)(zhong)會向空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)釋(shi)放(fang)VOC,并對(dui)環(huan)境以及(ji)生產(chan)和施(shi)工人員的(de)(de)(de)(de)健(jian)康(kang)造成危害。涂(tu)料(liao)成膜(mo)時,在(zai)其干燥(zao)(zao)過程中(zhong)(zhong)及(ji)干燥(zao)(zao)后的(de)(de)(de)(de)一(yi)段(duan)時間內(nei)(nei)均(jun)(jun)會向空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)釋(shi)放(fang)VOC,從(cong)而對(dui)環(huan)境和消(xiao)費(fei)者的(de)(de)(de)(de)健(jian)康(kang)繼續造成危害。目前(qian),國內(nei)(nei)外涂(tu)料(liao)行(xing)業(ye)基本均(jun)(jun)采(cai)用(yong)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)液體涂(tu)料(liao)產(chan)品(pin)(pin)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)VOC方(fang)法(fa),而對(dui)涂(tu)料(liao)成膜(mo)后向空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)(zhong)排放(fang)VOC的(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)及(ji)標(biao)準(zhun)尚(shang)未建(jian)立。在(zai)這方(fang)面,我國環(huan)境監測(ce)(ce)(ce)和建(jian)材行(xing)業(ye)制(zhi)定(ding)(ding)了一(yi)系列關(guan)于空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)質量或空(kong)(kong)(kong)氣(qi)(qi)(qi)凈化的(de)(de)(de)(de)標(biao)準(zhun),如:GB/T2761—2006、GB/T11737—1989、JC/T1074—2008、HJ583—2010、HJ584—2010等,但這些標(biao)準(zhun)均(jun)(jun)是對(dui)整個(ge)室(shi)內(nei)(nei)環(huan)境中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)VOC含量進行(xing)監測(ce)(ce)(ce),而沒(mei)有(you)對(dui)作(zuo)為室(shi)內(nei)(nei)建(jian)材產(chan)品(pin)(pin)之一(yi)的(de)(de)(de)(de)涂(tu)料(liao)產(chan)品(pin)(pin)在(zai)VOC方(fang)面的(de)(de)(de)(de)實際(ji)貢獻進行(xing)獨立的(de)(de)(de)(de)分析測(ce)(ce)(ce)試,導致普通(tong)消(xiao)費(fei)者往往認為涂(tu)料(liao)是室(shi)內(nei)(nei)環(huan)境污染的(de)(de)(de)(de)罪魁(kui)禍首,這或許已讓涂(tu)料(liao)行(xing)業(ye)被(bei)誤解(jie)了多年。目前(qian),世(shi)界上(shang)有(you)極少數國家已經(jing)開始采(cai)用(yong)以VOC釋(shi)放(fang)量作(zuo)為考查涂(tu)料(liao)環(huan)保性能的(de)(de)(de)(de)標(biao)準(zhun),其中(zhong)(zhong)最(zui)具代表性的(de)(de)(de)(de)是芬蘭“M1認證”,也是世(shi)界上(shang)最(zui)為嚴格、最(zui)為苛刻的(de)(de)(de)(de)產(chan)品(pin)(pin)認證標(biao)準(zhun)。

    對涂料消費者而言,其更(geng)關注(zhu)的(de)(de)可能是涂料成膜后釋(shi)放(fang)到(dao)空(kong)氣中的(de)(de)VOC品(pin)種(zhong)及(ji)含(han)(han)量,因(yin)此,開發建立涂膜釋(shi)放(fang)到(dao)空(kong)氣中VOC含(han)(han)量的(de)(de)測定方法——環境艙/氣相色譜法非常有(you)必要。

    3.2 建立涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)中(zhong)“惰(duo)性VOC”含量的(de)(de)測(ce)定(ding)方法——氣相色譜法傳統的(de)(de)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)在(zai)生產(chan)和(he)施工過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong),需要加(jia)入(ru)溶劑(ji)或(huo)(huo)稀釋(shi)劑(ji),使其成為涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)行(xing)業VOC的(de)(de)主(zhu)要來源。而(er)在(zai)環境(jing)友好型(xing)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)(如光固(gu)化(hua)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)、高固(gu)體分涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)、無溶劑(ji)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)等(deng))體系中(zhong),通常會(hui)加(jia)入(ru)反(fan)應(ying)性溶劑(ji),俗稱“活(huo)性稀釋(shi)劑(ji)”,如用(yong)于無溶劑(ji)環氧涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)縮水甘(gan)油(you)酯(zhi)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)或(huo)(huo)縮水甘(gan)油(you)醚類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、酚(fen)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等(deng);用(yong)于輻射固(gu)化(hua)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)多官能(neng)度丙(bing)烯酸酯(zhi)或(huo)(huo)甲基(ji)丙(bing)烯酸酯(zhi)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、乙(yi)烯基(ji)酯(zhi)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、乙(yi)烯基(ji)醚類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等(deng);用(yong)于高固(gu)體分涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)的(de)(de)高羥值聚酯(zhi)類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)或(huo)(huo)聚醚類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)、低相對(dui)分子質量聚烯烴類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)等(deng)。這些活(huo)性稀釋(shi)劑(ji)的(de)(de)絕大(da)部分在(zai)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)成膜過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)會(hui)參與(yu)反(fan)應(ying),并未釋(shi)放到空氣中(zhong),也不(bu)(bu)會(hui)對(dui)環境(jing)造成污染,如果仍按常規VOC含量的(de)(de)測(ce)試(shi)方法進行(xing)測(ce)定(ding)顯然不(bu)(bu)科學、不(bu)(bu)符合(he)技術的(de)(de)進步(bu)。鑒于此種(zhong)現狀(zhuang),建議(yi)給那些在(zai)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)生產(chan)和(he)施工過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong),用(yong)于降低體系黏度或(huo)(huo)改變(bian)產(chan)品某些性能(neng),但不(bu)(bu)參與(yu)成膜反(fan)應(ying)的(de)(de)可揮發(fa)性有(you)機化(hua)合(he)物命名為“惰(duo)性VOC”,此類(lei)(lei)(lei)(lei)(lei)VOC會(hui)在(zai)涂(tu)(tu)料(liao)(liao)(liao)成膜過(guo)(guo)程(cheng)中(zhong)會(hui)釋(shi)放到空氣中(zhong)。

    2015年1月26日,國家財政部和國家稅務總局[微博]聯合發布了“關于對涂料征收消費稅的通知”,引起了涂料行業廣泛關注,也勢必使涂料行業對實際揮發到空氣中的VOC更為關注。
雖然“惰性VOC”是一個新的(de)(de)(de)概念(nian),但(dan)活(huo)性稀(xi)釋(shi)(shi)(shi)劑在涂(tu)(tu)料行業已(yi)應用(yong)了(le)近20年,對其含(han)(han)量(liang)(liang)的(de)(de)(de)測(ce)試,目前國內外均沒有(you)建立政府或行業認(ren)可(ke)的(de)(de)(de)測(ce)試方法(fa)標準(zhun),僅僅停(ting)留在從事(shi)未知物分析的(de)(de)(de)實(shi)驗室(shi)的(de)(de)(de)自建方法(fa)而已(yi)。在GB18581—2009《室(shi)內裝飾(shi)裝修材料溶劑型木器涂(tu)(tu)料中有(you)害(hai)物質限量(liang)(liang)》中,特別(bie)規定(ding)了(le)該標準(zhun)不(bu)適用(yong)于輻射(she)固(gu)化(hua)(hua)(hua)涂(tu)(tu)料和不(bu)飽和聚酯膩(ni)子,可(ke)見當(dang)時標準(zhun)制定(ding)者已(yi)經(jing)意識到(dao)活(huo)性稀(xi)釋(shi)(shi)(shi)劑的(de)(de)(de)問(wen)題,并認(ren)為采(cai)用(yong)傳統VOC測(ce)試方法(fa)是不(bu)合適的(de)(de)(de)。由于雙鍵轉化(hua)(hua)(hua)率的(de)(de)(de)因素,輻射(she)固(gu)化(hua)(hua)(hua)涂(tu)(tu)膜中會(hui)有(you)殘(can)余活(huo)性稀(xi)釋(shi)(shi)(shi)劑,導致VOC含(han)(han)量(liang)(liang)測(ce)定(ding)結果可(ke)能(neng)會(hui)小(xiao)于實(shi)際(ji)的(de)(de)(de)VOC含(han)(han)量(liang)(liang),但(dan)這部分殘(can)余活(huo)性稀(xi)釋(shi)(shi)(shi)劑是可(ke)測(ce)定(ding)的(de)(de)(de),只(zhi)要(yao)依據標準(zhun)在“規定(ding)的(de)(de)(de)條(tiao)件下(xia)”進行測(ce)試,便不(bu)再會(hui)出現VOC含(han)(han)量(liang)(liang)偏差的(de)(de)(de)問(wen)題。

    如果采(cai)用沸點(dian)≤250℃即為VOC的(de)定義,那(nei)么對“惰性VOC”含量的(de)測試則相(xiang)對比較簡單,但卻(que)意義重(zhong)大(da),因此有(you)必(bi)要開發建立(li)涂料中(zhong)惰性VOC含量的(de)測定方法——氣相(xiang)色譜法。

    3.3 建立涂料(liao)中(zhong)(zhong)半揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)含量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)定(ding)(ding)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)——氣質聯用(yong)法(fa)(fa)(fa)世(shi)界衛生(sheng)組織將VOC分(fen)為(wei)3類:易揮(hui)(hui)發(fa)的(de)(de)(de)(de)(de)揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(沸(fei)(fei)點(dian)<100℃)、揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(沸(fei)(fei)點(dian)50~260℃)、半揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)(沸(fei)(fei)點(dian)240~400℃)。目(mu)(mu)前,我(wo)國(guo)(guo)和歐盟均沒(mei)有(you)(you)(you)(you)對VOC進(jin)行(xing)區間劃分(fen),而(er)是(shi)采(cai)用(yong)以(yi)(yi)250℃沸(fei)(fei)點(dian)區分(fen)VOC的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa),其原因較多(duo)如:該法(fa)(fa)(fa)符(fu)合(he)(he)大(da)多(duo)數現(xian)有(you)(you)(you)(you)實驗室檢測(ce)(ce)能力、校準(zhun)(zhun)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)品種以(yi)(yi)及便(bian)于實驗室間比(bi)對等,但國(guo)(guo)際標(biao)準(zhun)(zhun)化(hua)(hua)組織和美國(guo)(guo)對VOC的(de)(de)(de)(de)(de)定(ding)(ding)義(yi)均不采(cai)用(yong)以(yi)(yi)沸(fei)(fei)點(dian)區分(fen)的(de)(de)(de)(de)(de)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)。實際上沸(fei)(fei)點(dian)>250℃的(de)(de)(de)(de)(de)揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)有(you)(you)(you)(you)很(hen)多(duo),如:鄰苯(ben)二(er)甲酸(suan)酯、多(duo)氯聯苯(ben)、二(er)噁英(ying)、多(duo)溴聯苯(ben)和多(duo)溴二(er)苯(ben)醚等一些(xie)臭名昭著的(de)(de)(de)(de)(de)毒理性(xing)很(hen)大(da)的(de)(de)(de)(de)(de)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu),其對人類和環(huan)境(jing)的(de)(de)(de)(de)(de)危害不可忽視(shi),但這(zhe)些(xie)化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)在我(wo)國(guo)(guo)不被定(ding)(ding)義(yi)為(wei)VOC。關于這(zhe)類化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)定(ding)(ding),世(shi)界各國(guo)(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)環(huan)境(jing)工作者已做了很(hen)多(duo)工作,相關標(biao)準(zhun)(zhun)也(ye)很(hen)多(duo),但主要是(shi)對某些(xie)熱(re)點(dian)的(de)(de)(de)(de)(de)、特(te)定(ding)(ding)的(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)方(fang)(fang)面的(de)(de)(de)(de)(de)檢測(ce)(ce)工作。目(mu)(mu)前,我(wo)國(guo)(guo)的(de)(de)(de)(de)(de)GB24613—2009《玩具用(yong)涂料(liao)中(zhong)(zhong)有(you)(you)(you)(you)害物(wu)(wu)(wu)質限量(liang)(liang)(liang)》對玩具用(yong)涂料(liao)中(zhong)(zhong)6種鄰苯(ben)二(er)甲酸(suan)酯進(jin)行(xing)了限量(liang)(liang)(liang)控制,GB18581—2009、GB24408—2009、GB24409—2009、GB24613—2009中(zhong)(zhong)規定(ding)(ding)沸(fei)(fei)點(dian)>250℃的(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)進(jin)行(xing)測(ce)(ce)定(ding)(ding),但除(chu)此之外(wai),其他絕大(da)多(duo)數涂料(liao)產品標(biao)準(zhun)(zhun)均沒(mei)有(you)(you)(you)(you)涉(she)及半揮(hui)(hui)發(fa)性(xing)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)(de)(de)概念,也(ye)沒(mei)有(you)(you)(you)(you)設立測(ce)(ce)試方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)的(de)(de)(de)(de)(de)國(guo)(guo)標(biao)單行(xing)本。這(zhe)里需(xu)要說(shuo)明的(de)(de)(de)(de)(de)是(shi):GB18581—2009中(zhong)(zhong)對沸(fei)(fei)點(dian)>250℃的(de)(de)(de)(de)(de)有(you)(you)(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)(he)物(wu)(wu)(wu)含量(liang)(liang)(liang)進(jin)行(xing)測(ce)(ce)定(ding)(ding),目(mu)(mu)的(de)(de)(de)(de)(de)是(shi)扣除(chu)這(zhe)部(bu)分(fen)含量(liang)(liang)(liang)后計算木器涂料(liao)中(zhong)(zhong)的(de)(de)(de)(de)(de)VOC含量(liang)(liang)(liang)。該標(biao)準(zhun)(zhun)中(zhong)(zhong)對VOC的(de)(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)定(ding)(ding)雖基于VOC的(de)(de)(de)(de)(de)定(ding)(ding)義(yi),但卻沒(mei)有(you)(you)(you)(you)考(kao)慮到環(huan)境(jing)污染的(de)(de)(de)(de)(de)問題(ti),這(zhe)也(ye)是(shi)值得涂料(liao)行(xing)業重新考(kao)慮的(de)(de)(de)(de)(de)問題(ti)。所以(yi)(yi),VOC含量(liang)(liang)(liang)的(de)(de)(de)(de)(de)測(ce)(ce)試方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)必須有(you)(you)(you)(you)法(fa)(fa)(fa)可依,此外(wai)的(de)(de)(de)(de)(de)“法(fa)(fa)(fa)”是(shi)指法(fa)(fa)(fa)律法(fa)(fa)(fa)規或雙方(fang)(fang)約定(ding)(ding),而(er)不是(shi)簡單的(de)(de)(de)(de)(de)看數據比(bi)大(da)小。

    對環境監(jian)測(ce)(ce)機構(gou)而言,涂(tu)料中半(ban)揮(hui)發(fa)(fa)性有機化合物的含量也是其關注(zhu)的重點。目前,我國(guo)涂(tu)料行業針對半(ban)揮(hui)發(fa)(fa)性有機化合物的測(ce)(ce)試工(gong)作還很不完善,校準化合物品(pin)種的認(ren)定基(ji)本為空白,因此(ci)有必要開發(fa)(fa)建立涂(tu)料中半(ban)揮(hui)發(fa)(fa)性有機化合物含量的測(ce)(ce)定——氣質聯用法。

    3.4 建立涂料中(zhong)豁免化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)含量的(de)(de)(de)測(ce)定(ding)方法(fa)(fa)——氣相色譜法(fa)(fa)美國(guo)及ISO組織(zhi)對豁免化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)的(de)(de)(de)定(ding)義(yi):任(ren)何其(qi)他(ta)不(bu)(bu)參(can)與(yu)大(da)氣中(zhong)光化(hua)學(xue)反(fan)應的(de)(de)(de)有機化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。該定(ding)義(yi)下(xia)所列出的(de)(de)(de)豁免化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)種類很多,某些化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)雖在(zai)VOC定(ding)義(yi)中(zhong)被豁免了,但并不(bu)(bu)一(yi)定(ding)符合(he)(he)(he)其(qi)他(ta)一(yi)些法(fa)(fa)律法(fa)(fa)規(gui)的(de)(de)(de)要求(qiu),如(ru)丙(bing)酮是易(yi)制(zhi)毒品(pin)的(de)(de)(de)溶劑,氟代(dai)烴是消耗(hao)臭氧層的(de)(de)(de)化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu),《蒙特利爾議定(ding)書》(1989年生效)中(zhong)就已明(ming)確氟代(dai)烴為(wei)禁用化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)。因此,我國(guo)在(zai)制(zhi)定(ding)此類法(fa)(fa)規(gui)或標準時(shi)不(bu)(bu)能簡(jian)單(dan)(dan)照搬硬抄國(guo)外的(de)(de)(de)豁免化(hua)合(he)(he)(he)物(wu)(wu)(wu)清單(dan)(dan)。

    目前(qian),我(wo)國對(dui)豁免(mian)化合(he)物(wu)(wu)尚沒有(you)(you)制定相關的(de)(de)法規(gui)或標準(zhun)給予界定。為了在(zai)我(wo)國有(you)(you)效控(kong)制有(you)(you)機污染物(wu)(wu)的(de)(de)使(shi)用及(ji)有(you)(you)效區分(fen)豁免(mian)化合(he)物(wu)(wu),并與(yu)世界標準(zhun)接軌(gui)(gui),涂料行業應(ying)聯合(he)環境保護(hu)部門(men),結合(he)我(wo)國的(de)(de)實際(ji)情況(kuang),設計(ji)豁免(mian)化合(he)物(wu)(wu)篩選方案,提(ti)出切實可行的(de)(de)豁免(mian)化合(he)物(wu)(wu)清單,這樣有(you)(you)助(zhu)于我(wo)國與(yu)國際(ji)接軌(gui)(gui)和提(ti)高國際(ji)間互信度。

    在(zai)豁(huo)免(mian)化(hua)(hua)合(he)物(wu)含量(liang)測(ce)試方(fang)面,除美國ASTM標準列出了很(hen)多美國認可的(de)豁(huo)免(mian)化(hua)(hua)合(he)物(wu)的(de)檢(jian)測(ce)方(fang)法(fa)外,很(hen)少有(you)(you)其(qi)(qi)他國家或地區涉及此(ci)類檢(jian)測(ce)。由于豁(huo)免(mian)化(hua)(hua)合(he)物(wu)一般(ban)為揮發性有(you)(you)機化(hua)(hua)合(he)物(wu),對其(qi)(qi)的(de)檢(jian)測(ce)并不困(kun)難,采用(yong)常規的(de)氣相色譜(pu)法(fa)即可進行(xing),因(yin)此(ci)有(you)(you)必要開發建立涂料中(zhong)豁(huo)免(mian)化(hua)(hua)合(he)物(wu)含量(liang)的(de)測(ce)定——氣相色譜(pu)法(fa)。

    3.5 建立涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)水分含(han)量(liang)(liang)的(de)測(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)——毛細(xi)柱氣(qi)相(xiang)(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)法(fa)(fa)(fa)(fa)根據世(shi)界上現有的(de)標(biao)(biao)準或(huo)行(xing)業規范,水性涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)VOC的(de)含(han)量(liang)(liang)均(jun)以(yi)(yi)去(qu)除(chu)水分后樣品中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)VOC含(han)量(liang)(liang)進行(xing)限值規定(ding)(ding),這使得水分含(han)量(liang)(liang)的(de)測(ce)定(ding)(ding)成為(wei)整個VOC測(ce)定(ding)(ding)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)很(hen)重要的(de)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)間測(ce)試(shi)(shi)步驟。目前,涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)水分含(han)量(liang)(liang)的(de)測(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)有2種(zhong),即卡(ka)爾·費(fei)休(xiu)法(fa)(fa)(fa)(fa)和氣(qi)相(xiang)(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)法(fa)(fa)(fa)(fa)。國(guo)(guo)際上對涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)水分含(han)量(liang)(liang)的(de)測(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)存在較多爭議,美國(guo)(guo)、日本等國(guo)(guo)家與地(di)區(qu)(qu)對這2種(zhong)測(ce)定(ding)(ding)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)均(jun)認(ren)可,歐盟地(di)區(qu)(qu)及ISO組織只認(ren)可卡(ka)爾·費(fei)休(xiu)法(fa)(fa)(fa)(fa),其原因(yin)尚未(wei)可知,但至少可以(yi)(yi)說(shuo)明(ming)傳統的(de)氣(qi)相(xiang)(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)法(fa)(fa)(fa)(fa)是值得再仔細(xi)認(ren)真研究的(de)。我國(guo)(guo)早在10多年前就開(kai)始使用(yong)氣(qi)相(xiang)(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)法(fa)(fa)(fa)(fa)測(ce)定(ding)(ding)涂(tu)料(liao)(liao)中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)水分含(han)量(liang)(liang),并建立了相(xiang)(xiang)應(ying)的(de)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)標(biao)(biao)準,在產(chan)品標(biao)(biao)準中(zhong)(zhong)(zhong)(zhong)還規定(ding)(ding)了以(yi)(yi)氣(qi)相(xiang)(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)法(fa)(fa)(fa)(fa)為(wei)仲裁方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa),但該方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)只以(yi)(yi)產(chan)品標(biao)(biao)準的(de)附錄(lu)形式出現,而(er)沒有設(she)立測(ce)試(shi)(shi)方(fang)法(fa)(fa)(fa)(fa)的(de)國(guo)(guo)標(biao)(biao)單行(xing)本。

    基于我國(guo)(guo)大(da)多數實(shi)驗(yan)室都配備(bei)有氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)儀(yi),以(yi)及涂(tu)料產(chan)品(pin)(pin)中可能存(cun)在干擾(rao)卡爾(er)·費休(xiu)法(fa)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)水分(fen)(fen)含量(liang)(liang)的(de)(de)醛(quan)酮(tong)組(zu)分(fen)(fen),故在等(deng)同轉版國(guo)(guo)際標準ISO11890—1和(he)ISO11890—2制(zhi)定(ding)(ding)(ding)我國(guo)(guo)對應(ying)的(de)(de)國(guo)(guo)家(jia)標準(即:GB/T23985—2009、GB/T23986—2009)時,對水分(fen)(fen)含量(liang)(liang)的(de)(de)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)進行了補充,增加了氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)法(fa)。我國(guo)(guo)和(he)美國(guo)(guo)建立的(de)(de)氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)法(fa)均采用(yong)填(tian)(tian)充柱進行水分(fen)(fen)的(de)(de)分(fen)(fen)離(li)(li),該(gai)填(tian)(tian)充柱需(xu)要測(ce)(ce)試(shi)者(zhe)手工制(zhi)作,故人為因(yin)素會影響(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)柱的(de)(de)分(fen)(fen)離(li)(li)效果(guo),這或許也(ye)是氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)法(fa)未(wei)被歐盟地(di)區(qu)和(he)ISO組(zu)織(zhi)接(jie)受的(de)(de)原因(yin)。隨(sui)著(zhu)(zhu)科技的(de)(de)發(fa)展,毛細管色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)柱在現代的(de)(de)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)分(fen)(fen)析(xi)中已占有主導地(di)位,成品(pin)(pin)化(hua)的(de)(de)生(sheng)產(chan)和(he)嚴格的(de)(de)質量(liang)(liang)控制(zhi)使(shi)毛細管色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)柱的(de)(de)分(fen)(fen)離(li)(li)效果(guo)得(de)以(yi)保證,同時,隨(sui)著(zhu)(zhu)氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)儀(yi)的(de)(de)推(tui)廣更深入、應(ying)用(yong)更廣泛以(yi)及色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)工作者(zhe)的(de)(de)不(bu)懈(xie)努力(li),相(xiang)信不(bu)久的(de)(de)將來,氣(qi)(qi)相(xiang)色(se)(se)(se)譜(pu)(pu)(pu)法(fa)測(ce)(ce)定(ding)(ding)(ding)涂(tu)料中水分(fen)(fen)含量(liang)(liang)會在更大(da)范圍(wei)內得(de)到充分(fen)(fen)的(de)(de)認(ren)可。

    為了適應現代化的分析儀器,有必要(yao)開發建立(li)涂料中水分含(han)量(liang)的測定(ding)——毛細(xi)柱氣相色譜法。

    4 結語

    建立和完善(shan)一系列的(de)(de)(de)VOC測(ce)試(shi)方法,將會(hui)全面提(ti)高我國(guo)(guo)(guo)(guo)涂料(liao)行業和質檢(jian)機構的(de)(de)(de)檢(jian)測(ce)水(shui)平,其中(zhong)有(you)(you)些(xie)方法可達(da)到歐(ou)盟、美國(guo)(guo)(guo)(guo)、日本等(deng)發達(da)國(guo)(guo)(guo)(guo)家或地區(qu)的(de)(de)(de)先進水(shui)平,有(you)(you)些(xie)甚至超過發達(da)國(guo)(guo)(guo)(guo)家或地區(qu)的(de)(de)(de)技術水(shui)平。此外,積極參與國(guo)(guo)(guo)(guo)際(ji)標(biao)準(zhun)中(zhong)VOC測(ce)試(shi)標(biao)準(zhun)的(de)(de)(de)制修訂工(gong)(gong)作,對提(ti)高我國(guo)(guo)(guo)(guo)涂料(liao)工(gong)(gong)業的(de)(de)(de)聲譽(yu),提(ti)升我國(guo)(guo)(guo)(guo)的(de)(de)(de)國(guo)(guo)(guo)(guo)際(ji)話語權,打破西方強國(guo)(guo)(guo)(guo)在(zai)國(guo)(guo)(guo)(guo)際(ji)標(biao)準(zhun)制定方面的(de)(de)(de)壟斷(duan)權具有(you)(you)重要的(de)(de)(de)意義。